褪色字迹如何再现

褪色字迹如何再现

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化学再现技术是利用化学物质与退色字迹、污斑等物发生反应，使污斑除去、退色字迹再现的技术。化学再现技术往往不需要特殊的仪器、设备，简单易行，费用低。但由于这种方法是化学物质直接与档案上微量字迹材料起反应，处理不当会对档案字迹造成不可逆转的损害。因此，使用时要慎重。

一、蓝黑墨水退色字迹的再现

蓝黑墨水字迹的色素成分是由有机染料、鞣酸铁、没食子酸铁组成。蓝黑墨水退色字迹的再现就是利用化学物质与退色字迹材料中残留的铁作用而显色的。其方法如下。

1.硫化铵、硫代乙酰铵显示法

硫化铵[(NH4)2S]不稳定，容易分解生成氨气 (NH3)和硫化氢(H2S)。硫化氢与字迹材料中残留的铁作用，生成不溶于水的黑色硫化铁(Fe2S3)，见反应式(6⁃1)、(6⁃2)。

(NH4)2S=2NH3↑+H2S↑(6⁃1)

3H2S+2Fe3+ =Fe2S3↓(黑)+3H2↑(6⁃2) 硫化氢有毒性及臭味，可用硫代乙酰胺代替。

硫代乙酰胺(CH3CSNH2)在碱性溶液中水解生成硫氢离子(HS-)，硫氢离子电离出硫离子(S2- )，硫离子与铁离子反应生成黑色的沉淀物硫化铁 (Fe2S3)，见反应式(6⁃3)~(6⁃5)。

CH3CSNH2+2OH-=NH3+CH3COO-+HS- (6⁃3)

HS-↔H++S2-(6⁃4) 2Fe3++3S2- =Fe2S3↓(黑)(6⁃5)

操作方法：将盛有5% 硫代乙酰胺溶液的容器放入水浴锅内加热，以促进硫代乙酰胺水解，把退色字迹档案放入溶液内，字迹慢慢被显示出来。如用硫化铵显示字迹，首先将退色字迹档案用水润湿，字面向上放在玻璃板上，然后把玻璃板反扣在放有硫化铵溶液的容器上(因硫化铵有毒，操作时应在通风橱内进行)。该方法显示出的字迹，时间不长又会退去。因此，在字迹显示后应立即进行摄影，拍制成照片保存。

2.硫化铵⁃硝酸铅显示法

首先是利用硫化铵与退色字迹中残留的铁作用，生成黑色沉淀物的硫化铁。由于硫化铁不稳定，会慢慢分解，使显示出的字迹不耐久。然后再用硝酸铅[Pb(NO3)2]与硫化铁反应，生成较耐久的黑色沉淀物硫化铅(PbS)，见反应式(6⁃6)。

Fe2S3+3Pb(NO3)2=3PbS↓(黑)+2Fe(NO3)3(6⁃6) 这种方法里使用的硫化铵也可用硫代乙酰胺代替。

操作方法：将用硫化铵显示出的字迹档案放入硝酸铅溶液中，过一段时间，黑色的硫化铁沉淀物将转化为黑色的硫化铅沉淀物。该方法是一种较永久性保存原件字迹的方法。因为硫化铅较稳定，耐酸性较好。

3.黄血盐显示法

黄血盐即亚铁氰化钾[K4Fe(CN)6]，能与退色字迹材料中残留的铁作用，生成蓝色的普鲁士蓝 {Fe4[Fe(CN)6]3}，见反应式(6⁃7)。

4Fe3++3K4Fe(CN)6=Fe4[Fe(CN)6]3↓(蓝)+12K+(6⁃7)

操作方法：将退色字迹的档案夹在用黄血盐溶液润湿的滤纸中，在滤纸上压一适当重量的物体，经过一段时间，字迹即可显示出来。此方法优点是显示后的字迹保持时间长，但显示后的字迹呈蓝色，改变了原来字迹的颜色。

4.单宁显示法

单宁即鞣酸，能与退色字迹材料中残留的铁作用，生成黑色的单宁酸铁。操作时将单宁溶于酒精中，配制成5%的单宁酒精溶液。其后的操作方法与黄血盐显示法相同。此法生成的单宁酸铁性质稳定，不易分解，显示后的字迹能保持较长时间，且显示后的字迹颜色与原来字迹颜色相同。

二、蓝色墨水退色字迹的再现

蓝色墨水字迹包括蓝黑墨水字迹和纯蓝墨水字迹。这两种字迹材料的色素成分中都含有酸性墨水蓝。酸性墨水蓝属于三芳基甲烷类染料，易溶于水，不耐晒，在光、氧、水等因素作用下容易退色。陕西省档案馆研制成功的DH⁃B型字迹恢复剂和IB⁃E型保护剂，对三苯甲烷类蓝色墨水字迹的再现和长期保存有显著的效果。字迹恢复的原理如下：蓝色墨水的蓝色是由于其色素成分酸性墨水蓝显蓝色。酸性墨水蓝的结构是：

酸性墨水蓝的醌形结构使苯环成为长的共轭体系而显蓝色。然而，它属于有机染料，同其他染料一样，容易受光、氧、空气中的有害气体及载体材料等复杂因素的作用而退色。退色后，其残留物主要有以下三种状态存在：

从以上的结构可以看出，酸性墨水蓝的醌型共轭结构被破坏，依赖共轭结构而存在的蓝色也就退去。如果在退色字迹的表面涂上DH⁃B型字迹恢复剂，则可导致发生催化反应，形成墨水蓝结构，恢复共轭体系，已退的字迹就又显出蓝色了。由于恢复的字迹仍不耐久，需要再涂上IB⁃E型保护剂，使之成为耐光、不溶于水的固体。

操作方法：将已退色的蓝墨水字迹档案平铺在通风橱内，用镊子夹脱脂棉球蘸上DH⁃B型恢复剂，在字迹退变处擦拭一遍，用电吹风将溶剂吹干，字迹即清晰显出，将60mL左右的IB⁃E型保护剂倒入一个事先准备好的100mL棕色广口瓶内，然后用镊子夹住脱脂棉球蘸上IB⁃E型保护剂，在已擦拭过DH⁃B型恢复剂处擦拭一遍，用电吹风吹干溶剂，或让其自然挥发。每50mL DH⁃B型恢复剂和IB⁃E型保护剂能够恢复和保护400~500页蓝色墨水字迹档案。IB⁃E型保护剂还能保护纯蓝、红墨水字迹，防止其遇水扩散。

使用注意事项如下。

① DH⁃B型恢复剂和IB⁃E型保护剂是恢复和加固墨水字迹的专用试剂，严禁试用于退色的、扩散的圆珠笔、复写纸等字迹材料。否则会出现字迹扩散、退色等现象。

② 两种试剂均为挥发性可燃气体，操作保存环境严禁有明火。

③ 两种试剂的镊子与棉球要专用，不能混淆。

④ 操作最好在通风橱内进行。没有通风橱时可以在窗口操作，并用排风扇将挥发物吹到窗外。

经过高温、高湿、光老化实验证明，DH⁃B、IB⁃E两种试剂对纸张的物理性能、纤维素含量、pH均无明显的影响，纸张的抗酸性还能加强，是一种能够恢复蓝色字迹并永久加以保存的方法。

三、圆珠笔、复写纸字迹的再现

圆珠笔、复写纸字迹的色素成分主要是碱性品蓝和碱性紫5BN。它们均为染料，不耐久，易退色，并且字迹中含有溶解色素的油和蜡。当环境温度过高时，易产生油渗扩散现象，字迹模糊不清。

BS73、TH22字迹恢复剂可用来恢复扩散的圆珠笔、复写纸字迹。该恢复剂能使扩散后的色素返回至原位，脱除扩散因素，使严重扩散和极难辨认的字迹清晰地显现出来，对字迹起保护作用。

BAT、DAH字迹恢复剂可恢复退色的圆珠笔、复写纸字迹。该恢复剂能导致圆珠笔、复写纸退色字迹的化学键不可逆断裂，恢复碱性品蓝等染料的发色基团，脱除退色因素，使退色殆尽的字迹清晰地显现出来，恢复和保护档案的原貌。

四、重氮盐字迹的再现

重氮盐复印图在科技档案中所占的比例较大。这类图纸字迹线条的色素成分是偶氮染料，耐光性能差，不耐久，容易变色和退色。重氮盐复印图耐酸性差，遇酸颜色变浅，以至退色。在一定条件下，颜色退变的重氮盐复印图可用NH3熏蒸或用溶液浸泡使之恢复。

在用NH3熏蒸或用溶液浸泡时，可以改变重氮盐复印图的酸碱度，随着酸碱度的变化，偶氮染料的结构随之发生变化，其形式有三种：

其中，(a)为蓝色，(b)为紫色，(c)为橙黄色。染料颜色由深到浅的顺序是黑、灰、棕、绿、蓝、紫、红、橙、黄、白。a→b→c是颜色变浅的过程；反之，则是颜色变深的过程。染料分子中共轭双键越长，染料颜色越深；反之，染料颜色越浅。从a→b的这种变化发生 在pH为6左右，颜色由蓝色变为紫色；当酸性进一步加强，pH降至4左右时，偶氮染料中的氮氮双键左移，苯环变为醌形结构，一个长的共轭体系变为两个短的共轭体系，共轭效应大大减弱，偶氮染料由紫色变为橙色，甚至是黄色。在pH为4~9范围内，上述变化是可逆的，退变的字迹可用熏蒸或用溶液浸泡来恢复。当pH小于4时，染料分子基本结构被破坏，颜色变白，这种变化是不可逆的，因此无法进行恢复。当碱性过强，例如pH大于9时，染料结构也被破坏，颜色变白，这个过程同样也是不可逆的。